Cuando menos te lo esperas relata la historia de tres jóvenes amigas que de forma imprevista pasan de resolver el dilema crucial de su vida: ¿hoy qué me pongo?, a verse envueltas en una peligrosa aventura. Transcurren los primeros compases de la veintena, Ester decide tomarse un año sabático-amoroso en compañía de una serie de novios imaginarios. Nuria y Sandra tienen formas muy diferentes de vivir las cuestiones sentimentales, pero las tres coinciden en querer ayudar a Pelo de Plata, una chica ucraniana, víctima de la trata de personas, que acaba de denunciar a sus captores durante una redada policial en Madrid. De la ciudad, a las agrestes montañas; de la amistad, al amor; de lo bueno a lo malo. Del todo a la nada solo hay un paso. Y ellas lo dieron. Al principio fue divertido, pero ninguna salió indemne. Amor y aventura en una historia compleja en la que no se dejan cabos sueltos.